b.进样口污染残 f、样品组分稳定 留在进样口或衬 性差 管中的物质 c.载气不纯 d.柱头污染 g、进样口温度过 热，可以导致样 品组分的降解

　　• 选择性高 气相色谱固定相对性质相似的组分具有 较强的分辨能力。通过选用高选择性的固定液， 使各组分间的分配系数有较大的差异而实现分离。 此外，不同类型的检测器对某类农药有较高的响 应，如电子捕获检测器适合对有机氯农药的分析、 火焰光度检测器适合对有机磷和含硫农药的分析、 碱焰离子化检测器适合对氨基甲酸酯类农药的分 析； • 适用范围广 大多数农药的分子量在400以内，其 沸点在气相色谱工作温度范围内，大多数农药可 用气相色谱法测定。

　　• (1)样品前处理方法 • 称取 10 . 0g 均匀样品于滤纸筒内，装入索氏提取 器中。加入丙酮一石油醚（ 2 8 ）混合液100 mL ，在水浴上抽提 4h ，将提取液浓缩至 5mL 左右待用。 • 在色谱柱内，依次装入2cm 高无水硫酸钠， 10g 弗罗里硅土和 2cm 高无水硫酸钠。用乙醚一石油 醚（ 3 17 ）作淋洗剂预淋洗色谱柱。收集20 mL 弃去，然后将浓缩的提取液倒入柱内，控制 流速为 30 滴／ min ，将流出液定容于50mL ，供 测定。

　　• • • • • • • 定性分析： 利用保留值的定性分析 定量分析： 常用的定量方法: 外标法、 面积归一化法 内标法。

　　• • • • • 1.）基线不好的问题 a.检查气源的纯度 解决：更换气源；加装气体净化 b.检查气路系统是否被污染 解决：清洗被污染处

　　• 1. 气相色谱法的特点 • 分析速度快 分析一个农药样品通常仅需数分钟， 即使复杂的样品也只要几十分钟，并且分析所需 样品量很少，通常只需12μL甚至更少； • 分离效率高 高效色谱柱（特别是毛细管柱）可以 分离非常复杂的多组份样品，为农药多残留分析 提供了有效的途径； • 灵敏度高 高灵敏的检测器可以检出1×1010~1×10-12g的组分，适合于农药残留的微量和痕 量分析；

　　• ⑶.电子捕获检测器（ECD） • 电子捕获检测器是一种选择性检测器，对具有电 负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧、氰 的物质）具有很高的灵敏度。电负性越强，检测 器的灵敏度越高；对电中性的物质（如烷烃等） 则无讯号。电子捕获检测器已广泛地用于农药残 留分析。

　　• 1)有机氯农药残留量的 GC 分析方法 • 有机氯农药（ OCPs ）是具有杀虫活性的氯代烃 的总称，其代表性的品种包括 DDT 及其类似物、 六六六和环戊二烯衍生物，它们均为神经毒性物 质。这类杀虫剂在二战前后开始出现，由于其具 有较高的杀虫活性，杀虫谱广，加之生产方法简 单，价格低廉，而曾经被大规模生产和使用。

　　• 气相色谱分析食品中的农药残留方法成熟，仪器 运行成本较低。一个分析实验室配有三根不同极 性的毛细管色谱柱，以及 ECD 、 FPD 和 NPD 三个检测器，就基本可以满足食品中常见农药残 留量的分析工作。

　　• 我国国家标准方法和行业标准方法大部分采用了 气相色谱检测 OPPs 。 • 食品中常见的 OPPs 残留量测定方法如下。 • （1）样品前处理方法 • 称取 20g均匀样品，加入 5g 无水硫酸钠和100 mL 丙酮，振荡提取 30min 。过滤，取 50mL 滤 液，加入50mL5 ％氯化钠溶液。以 50mL 、50 mL 、 30mL 二氯甲烷分三次提取，合并二氯甲 烷提取液，过无水硫酸钠柱脱水，浓缩定容至 1mL , 供测定。

　　进样口或柱温太低试；程序升温  柱过载：减少进样量或将样品稀释10倍  试一下较厚液膜的其他色谱柱

　　• 检测器室 包括检测器和恒温室。检测器对从色谱柱流出 的组分及其量的变化作出响应，并把这个变化转变成电信 号送到放大器，记录成色谱图，它是气相色谱仪的关键部 件。恒温室使检测器温度保持恒定。 • 温度控制部件 主要给气化室、柱恒温箱、检测器室加热， 并控制柱恒温箱和检测器保持所需的温度，一般要求控温 精度在±0.1~0.5℃。 • 放大器 它把检测器输出的信号进行放大。 • 记录和数据处理 将放大器放大了的信号记录成色谱图或 通过数据处理进行自动记录峰数、保留时间、峰面积并计 算出结果。

　　• 正己烷萃取液过无水硫酸钠柱脱水后，浓缩至约 1mL ，加到已用 5mL 正己烷预洗的硅胶小柱 （从下至上依次填充：0.5cm 高的无水硫酸钠、 1g用正己烷拌湿的硅胶、 1cm 高的无水硫酸钠） 中，用二氯甲烷洗脱。浓缩以除尽二氯甲烷,再以 正己烷定容至 10mL ，供测定

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　　• 2)有机磷农药残留量的 GC 分析方法 • 有机磷农药（ OPPs ）是含有 C -P 键或 C -O P 、 C - S - P 、 C - N - P 键的有机化合物。大 部分有机磷农药易溶于有机溶剂，在碱性条件下 易水解而失效。其毒性与结构和功能团有关，例 如，含 P -O 键（如敌百虫、对氧磷）的毒性通常 比含 P -S （如马拉硫磷）大。

　　• 这些化合物的作用主要是抑制生物体内的胆碱酯 酶的活性，导致乙酰胆碱这种传导介质代谢紊乱， 产生迟发性神经毒性，引起运动失调、昏迷、呼 吸中枢麻痹，甚至死亡。 • OPPs 是一类对于食品安全有巨大威胁的化合物。 OPPs 的典型分析方法是气相色谱法，常采用的 检测器通常有: • 火焰光度检测器（ FPD ） 、氮磷检测器 (NPD）、电子捕获检测器（ECD）

　　• 分配原理 • 气相色谱主要利用各组分在流动相（气相）和固 定相之间的分配系数的不同以达到分离的目的

　　• ⑴. 火焰离子化检测器(FID) • 火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物， 其结构简单、性能稳定、灵敏度高、响应快、线 性范围宽，是目前应用广泛的色谱检测器。 • ⑵.火焰光度检测器(FPD) • 火焰光度检测器，也称硫、磷检测器，对含磷、 硫化合物具有较高的选择性和灵敏度，检出限可 达10-12g· -1(对P)或10-11g· -1(对S)，广泛用于有 s s 机磷和有机硫农药残留量测定。

　　• 气相色谱仪由七个部分组成 • 供气系统 包括高压钢瓶、减压阀、净化管、稳压阀、压 力表、流量计等部件。 • 进样系统 包括进样器和气化室。气化室是一个加热器， 它将液体样品瞬时气化并预热载气，载气将样品带入色谱 柱。 • 分离系统 包括色谱柱和恒温箱。色谱柱是气相色谱仪的 核心部分，样品的分离过程在色谱柱内进行，经分离的组 分随载气进入检测器。恒温箱保持色谱柱的温度恒定或按 一定程序升温。 •

　　• 3)拟除虫菊酯农药残留的 GC 分析方法 • 拟除虫菊酯是一类重要的合成杀虫剂，具有高效、 广谱、低毒和生物降解等特性。 • 目前，已商品化的拟除虫菊酯有近 40 个品种， 在全世界的杀虫剂销售额中占 20 ％左右，主要 应用在农业上，如防治棉花、蔬菜和果树的食叶 和食果害虫。

　　• 食品中常见的拟除虫菊醋农药残留量测定方法如 下。 • （1）样品前处理方法 • 称取 20g均匀试样，加人 80mL 丙酮，振荡 40min ，过滤，将滤液定容至 100mL 。取 5mL 滤液，加入 20mL2 %的硫酸钠水溶液，用正己烷 萃取两次（每次 10mL ）。。

　　• 由于它们在物理化学性质上均具有较高的化学稳 定性和极低的水溶性，在正常环境中不易分解， 有很强的亲脂性，易通过食物链在生物体脂肪中 富集和积累，可导致残留污染严重，害虫的抗性 增加。

　　• 从 20 世纪 70 年代开始，许多工业化国家相继限 用或禁用某些 OCPS ，其中主要是 DDT 、六六 六及狄氏剂，但由于它们的稳定性，在世界许多 地方的空气和水中能够检测出微量 OCPs 的存在。 在 OCPs 分析领域最为广泛使用的检测技术是气 相色谱一电子捕获检测器（ GC - ECD ) ，它具 有灵敏度高、分离效果好、定量准确等特点，是 一种经典的 OCPs 分析方法。